88教案网

经验告诉我们,成功是留给有准备的人。作为高中教师就要根据教学内容制定合适的教案。教案可以让学生更好的吸收课堂上所讲的知识点,帮助授课经验少的高中教师教学。你知道怎么写具体的高中教案内容吗?下面是小编为大家整理的“醇教案”,欢迎您参考,希望对您有所助益!

第六课时:醇
知识点1:醇
1.概念:羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物。,也可以看成烃分子里的氢原子(苯环上的氢原子除外)被羟基取代后的产物。
2.分类:按羟基的个数分为一元醇、二元醇和多元醇
3.饱和一元醇通式:CnH2n+1OH
4.两种重要的醇:乙二醇:
丙三醇:
5.命名:
(1)选择含有羟基的链为主链,根据碳原子数目称为某醇
(2)从离羟基最近的一端给碳原子依次编号
(3)醇的名称前要用阿拉伯数字标出羟基的位置,如果多个羟基用大写的二三等标出
6.物理性质:
(1)沸点:相对分子质量相近的醇和烷,醇的沸点远远高于烷烃;饱和一元醇,随碳原子个数的增加沸点升高;碳原子个数相同,羟基越多沸点越高。
(2)溶解性:甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级醇可与水互溶。
知识点2:乙醇
1、分子结构分子式:结构简式:官能团:
2、化学性质
(1)与钠的反应2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
(2)氧化反应a、燃烧:
b、乙醇的催化氧化:
c、与酸性高锰酸钾、重铬酸钾:
(3)乙醇的脱水反应
a、消去反应—分子内的脱水:
b、分子间的脱水:
(4)、乙醇的取代反应—与氢卤酸的反应
知识点3:饱和一元醇的化学性质:
(1)与金属Na作用→H2
(2)

(3)消去反应(分子内脱水)→C=C邻碳无氢不消去
(4)分子间脱水→醚
(5)与HX作用→R—X
知识点4:乙醇的消去反应注意事项:
1.配制体积比为1:3的乙醇与浓硫酸混合液,先加乙醇后加浓硫酸(相当于浓硫酸的稀释),浓硫酸起催化剂和脱水剂的作用
2.温度迅速上升到170℃,140℃会有乙醚产生。
3.都是液体,所以要加碎瓷片
4.温度计量程200-300℃为宜。位于反应液中央,测的是反应液的温度
5.氢氧化钠溶液的作用是除去混在乙烯中的二氧化碳、二氧化硫等杂质。
知识点5:乙醇的化学性质与结构的关系
乙醇分子中各化学键如图所示,对乙醇在各种反应中应断裂的键说明正确的是
⑴、和金属钠作用时,断裂______
⑵、和浓硫酸共热至170℃时,断裂______
⑶、和乙酸、浓硫酸共热时,断裂_______
⑷、在铜催化下和氧气反应时,断裂_____
⑸、与氢卤酸反应时,断裂______
同步测试题
1.下列醇能发生消去反应的是()
A、甲醇B、1-丙醇C、2,2-二甲基-1-丙醇D、1-丁醇
2.分子中含有4个碳原子的饱和一元醇,氧化后能生成醛的有()
A、2种B、3种 C、4种D、5种
3.一定量的某饱和一元醇和金属钠完全反应可得2克H2,将相同质量的同种醇完全燃烧,可得176克CO2,则该醇是()A、甲醇 B、乙醇C、丙醇 D、丁醇
4.由分子式为C2H6O和C3H8O的醇组成的混合物在浓H2SO4和适当条件下发生脱水反应,其有机产物可能有()A、5种 B、6种C、7种D、8种
5.在饱和一元醇的分子中每增加一个碳原子,每mol醇完全燃烧需多消耗氧气()
A、0.5mol B、1molC、1.5mol D、2mol
6.某有机物的蒸气完全燃烧时需三倍于其体积的氧气,产生二倍于其体积CO2该有机物可能是( )A、C2H4 B、C2H5OHC、CH3CHOD、CH3COOH
7.以下4种有机物的分子式皆为C4H10O。其中能被氧化为相同碳原子数的醛是()
A、①② B、只有②C、②和③D、③和④ 
8.酒精在浓H2SO4作用下,可能发生的反应是()
A、加聚反应 B、取代反应C、消去反应 D、加成反应
9.质量为ag的铜片在空气中灼烧变黑,趁热放入下列物质中铜丝变为红色,而且质量仍为ag的是()
A、硝酸 B、无水乙醇 C、盐酸 D、一氧化碳
10.某饱和n元醇0.1mol与足量的钠反应生成1.12L氢气(标准状况),将mg此醇在氧气中完全燃烧产生14.4gH2O和13.44LCO2(标准状况)。此醇能催化氧化成相应的酮。(1)确定该醇的结构简式;(2)写出它可能的同分异构体。
11.下列物质中既能发生取代反应又能发生消去反应和加成反应的是()?
A.CH3CH2CH3B.CH3Cl?C.CH3OHD.CH2=CH-CH2CH2OH?
12.在常压和100℃条件下,把乙醇气化为蒸气,然后和乙烯以任意比例混合,其混合气体为VL,将其完全燃烧,需消耗相同条件下的氧气的体积是()?
A.2VLB.2.5VLC.3VLD.无法计算?
13.相同质量的下列醇分别跟适量的钠作用,放出H2最多的是()?
A.甲醇B.乙醇C.乙二醇D.丙三醇?
14.乙醇的沸点比它的同分异构体甲醚(CH3-O-CH3)高。主要原因是()?
A.乙醇分子中共价键的键能比甲醚大B.乙醇分子间范德华力比甲醚大?
C.乙醇的溶解度比甲醚大D.乙醇分子间能形成氢键?
15.分子式C5H12O的饱和一元醇,其分子中含有两个-CH3,两个-CH2-,一个和-OH,它的可能结构有()?
A.5种B.4种C.3种D.2种?
16.下列化合物的名称是

17.把一端弯成螺旋状的铜丝放在酒精灯外焰加热后,其表面变为____________色,立即把它插入盛有乙醇的试管中,铜丝表面变为____________色,反复多次后,试管中有____________气味产生,反应的化学方程式为_______________。反应中铜丝起____________作用。?
?
18.1,4二氧六环是一种常见的溶剂,它能通过以下方法制取:?
据此填写:(1)各物质的结构简式:A____________;B____________;C____________?
(2)写出有关的化学反应方程式:?m.jab88.COM

B→C:__________________________________________________________________,

C→1,4二氧化六环_______________________________________________________?

延伸阅读

醇酚


【导学案设计】

第三章第一节醇酚(第1课时)
课前预习学案
一、预习目标
预习醇的结构以及物理和化学性质初步学会书写相关反应方程式。
二、预习内容
一、乙醇的结构
分子式结构式结构简式

官能团官能团的电子式
二、乙醇的物理性质

三、乙醇的化学性质
⑴与活泼金属反应
观察乙醇与钠的反应和水与钠的反应现象有何不同?为什么?

⑵消去反应
实验室制备乙烯气体应注意的问题?

⑶取代反应
⑷氧化反应
①燃烧

②催化氧化
③能被高锰酸钾或重铬酸钾酸性溶液所氧化
【自学指导四】
四、醇类1.定义
2.饱和一元醇的通式
3.物理性质:⑴醇的沸点远远相对分子质量相近的烷烃。
原因
⑵溶解性
⑶醇的沸点随碳原子数目的增多而随羟基数目的增多而
原因
化学性质:类比乙醇,以1-丙醇为例完成方程式

课内探究学案
一、学习目标
学习目标:
1.了解醇的物理性质
2.认识醇的结构特点
3.掌握乙醇的化学性质
学习重难点:乙醇的化学性质
二、学习过程
问题1:阅读课本乙写出乙醇的三式并指出其官能团:
分子式结构式结构简式

官能团官能团的电子式
问题2:乙醇的物理性质有哪些?

问题3:如何从乙醇的结构推测其化学性质?
实验探究一:与钠的反应
(1)学生完成实验观察乙醇与钠的反应和水与钠的反应现象有何不同?为什么?写出化学反应方程式。

实验探究二:学生分组完成课本上的实验观察现象并思考问题
实验室制备乙烯气体应注意的问题?
实验过程中会产生何种杂质气体,如何除去?
⑵消去反应
问题探究:乙醇如何发生取代反应?
⑶取代反应
问题探究:乙醇的氧化有几种类型?
⑷氧化反应
①燃烧

②催化氧化
③能被高锰酸钾或重铬酸钾酸性溶液所氧化
【自学指导四】
四、醇类1.定义
2.饱和一元醇的通式
3.物理性质:⑴醇的沸点远远相对分子质量相近的烷烃。
原因
⑵溶解性
⑶醇的沸点随碳原子数目的增多而随羟基数目的增多而
原因
化学性质:类比乙醇,以1-丙醇为例完成方程式

当堂检测
1.乙醇的熔沸点比含相同碳原子的烷烃的熔沸点高的主要原因是()
A.乙醇的分子量比含相同碳原子的烷烃的分子量大
B.乙醇分子之间易形成氢键
C.碳原子与氢原子的结合没碳原子与氧原子的结合的程度大
D.乙醇是液体,而乙烷是气体
2.某醇与足量的金属钠反应,产生的氢气与醇的物质的量之比为1∶1,则该醇可能是()
A.甲醇B.乙醇C.乙二醇D.丙三醇
3.下列醇中,不能发生消去反应的是()
A.CH3OHB.CH3CH2OHC.D.
4.A、B、C三种醇同足量的金属钠完全反应,在相同条件下产生相同体积的氢气,消耗这三种醇的物质的量之比为2:6:3,则A、B、C三种醇的羟基数之比为()
A.3:2:1B.3:1:2C.2:1:3D.2:6:3
课后练习与提高
1.既可以发生消去反应,又能被氧化成醛的物质是()
A.2—甲基—1—丁醇B.2,2—二甲基—1—丁醇
C.2—甲基—2—丁醇D.2,3—二甲基—2—丁醇
2..催化氧化产物是的醇是()
3.今有组成为CH4O和C3H8O的混合物,在一定条件下进行脱水反应,可能生成的有机物的种数为()
A.3种B.4种C.7种D.8种
4.可以检验乙醇中是否含有水的试剂是()
A.无水硫酸铜B.生石灰C.金属钠D.胆矾
5.在下列物质中,分别加入金属钠,不能产生氢气的是()
A.蒸馏水B.无水酒精C.苯D.75%的酒精
6.将等质量的铜片在酒精灯上加热后,分别插入下列溶液中,铜片质量增加的是()
A.硝酸B.稀盐酸C.Ca(OH)2溶液D.乙醇
7.丙烯醇(CH2=CH-CH2OH)可发生的化学反应有()
①加成②氧化③燃烧④加聚⑤取代
A.只有①②③B.只有①②③④C.①②③④⑤D.只有①③④
8.下列物质的名称中,正确的是()
A.1,1-二甲基-3-丙醇B.2-甲基-4-丁醇
C.3-甲基-1-丁醇D.3,3-二甲基-1-丙醇
9.在乙醇的化学性质中,各反应的断键方式可概括如下:
⑴消去反应:;⑵与金属反应:;
⑶催化氧化:;⑷分子间脱水:;
⑸与HX反应:。
9.有下列四种物质:
(1)能发生消去反应生成具有相同碳原子数的烯烃的是,
写出消去产物的结构简式:。
(2)能被氧化生成具有相同碳原子数的醛或酮的是,
写出氧化产物的结构简式:

高一化学醇教案


3.1醇酚第1课时醇学案(人教版选修5)

目标要求 1.从乙醇断裂化学键的角度学习乙醇的化学性质。2.由乙醇的化学性质类比醇类的化学性质,了解多元醇的用途。

一、醇的概述
1.概念
________与________或____________的碳原子相连的化合物,也可以看作是烃分子里的氢原子(苯环上的氢原子除外)被________取代后的生成物。
2.分类
按所含羟基数目可分为醇,如等;醇,如等;醇,如等。
3.通式
饱和一元醇的通式为__________或__________。
4.醇类的物理性质
(1)乙二醇、丙三醇的物理性质
都是____色、______、有____味的液体,都____溶于水和乙醇,其中________可作汽车用防冻液,________可用于配制化妆品。
(2)醇的沸点规律
①相对分子质量相近的醇和烷烃相比,醇的沸点____烷烃,这是由于醇分子间存在______。另外,甲醇、乙醇、丙醇均可与水以______________,是由于____________
________________________________________________________________________。
②具有相同碳原子数的饱和醇,分子内的羟基个数越多,沸点越________。
二、乙醇的化学性质
醇的化学性质主要由官能团羟基决定,氧原子吸引电子能力________碳原子和氢原子,所以碳氧键和氢氧键易断裂。以乙醇为例,可发生如下反应
1.与钠等活泼金属反应
反应方程式为______________________。
2.消去反应
乙醇在______作用下,加热到______时可生成乙烯。化学方程式为_________。
3.取代反应
(1)与氢溴酸反应
化学方程式为
________________________________________________________________________。
(2)分子间脱水反应
化学方程式为

________________________________________________________________________。
4.氧化反应
(1)燃烧反应
化学方程式:
________________________________________________________________________。
(2)催化氧化反应

化学方程式:
(3)可被强氧化剂氧化为酸
乙醇可使酸性KMnO4溶液________,使酸性K2Cr2O7溶液__________。
知识点1 醇的概念及分类

1.下列有机物中不属于醇类的是()
2.用分液漏斗可以分离的一组混合物是()
A.溴苯和水B.甘油和水
C.乙醇和乙二醇D.乙酸和乙醇
知识点2 醇的化学性质
3.下列乙醇的化学性质不是由羟基所决定的是()
A.跟金属钠反应
B.在足量氧气中完全燃烧生成CO2和H2O
C.在浓H2SO4存在时发生消去反应,生成乙烯
D.当银或铜存在时跟O2发生反应,生成乙醛和水
4.乙醇分子中不同的化学键如图:,关于乙醇在各种反应中断裂键的说法不正确的是()
A.乙醇和钠反应,键①断裂
B.在Ag催化下和O2反应,键①③断裂
C.乙醇和浓H2SO4共热140℃时,键①或键②断裂;在170℃时,键②⑤断裂
D.乙醇完全燃烧时断裂键①②
5.写出分子式为C4H10O属于醇类的同分异构体,判断它们能否发生消去反应和催化氧化反应,并预测其产物数目及类型。

参考答案
知识清单
一、1.羟基 烃基 苯环侧链 羟基
2.一元 乙醇 二元 乙二醇 多元 丙三醇
3.CnH2n+1OH CnH2n+2O
4.(1)无 粘稠 甜 易 乙二醇 丙三醇 (2)①高于 氢键 任意比互溶 醇与水形成了氢键 ②高
二、大于
1.2CH3CH2OH+2Na―→2CH3CH2ONa+H2↑。
2.浓H2SO4 170℃ CH3CH2OH――→浓H2SO4170℃CH2===CH2↑+H2O
3.(1)CH3CH2OH+HBr――→△CH3CH2Br+H2O
(2)2CH3CH2OH――→浓H2SO4140℃CH3CH2OCH2CH3+H2O
4.(1)CH3CH2OH+3O2――→点燃2CO2+3H2O
(2)2CH3CH2OH+O2――→Cu或Ag△2CH3CHO+2H2O
(3)褪色 变色
对点训练
1.C [羟基直接与苯相连的有机物属于酚类。]
2.A [用分液漏斗分离的物质应互不相溶。A选项中溴苯不溶于水;甘油和水任意比互溶;一般情况下有机物易溶于有机物。]
3.B
4.D [乙醇燃烧时分子中的化学键完全断裂,则D不正确。]
5.CH3CH2CH2CH2OH能发生消去反应得到一种烯烃,能发生催化氧化反应得到醛;
能发生消去反应得到两种烯烃,能发生催化氧化反应得到酮;
能发生消去反应得到一种烯烃,能发生催化氧化反应得到醛;
能发生消去反应得到一种烯烃,不能发生催化氧化反应。

醇的性质和应用


课题15学案:醇的性质与应用(P66-71)
【认识】醇与酚:
1.羟基(—OH)与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为1。
2.羟基(—OH)与苯环直接相连的化合物称为2。
【思考问题一】知道乙醇的分子式?结构式?官能团?结构简式(2种)?乙醇的核磁共振谱图显示分子中氢原子的种数?
【思考问题二】课本P67活动与探究中:乙醇、水、乙醚分别与水反应的实验现象与结论分析?乙醇中羟基上的氢与烷基上的氢活泼性的不同?

【思考问题三】课本P68中乙醇与氢卤酸的反应实验现象与结论分析?

【思考问题四】课本P69中乙醇的脱水反应实验现象与结论分析?

一、乙醇的结构
二、乙醇的化学性质
1.取代反应
(1)、乙醇与钠反应:3

(2)、乙醇的酯化反应:
4
注意:①酯化反应本质取代反应,该反应为5反应
②浓硫酸的作用:6。
③断键规律:7。
(3)与氢卤酸的反应:
8
说明:该反应与卤代烃的水解反应是相互竞争的关系,碱性时易于卤代烃与水的水解反应,酸性时易于醇与HX的取代。
(4)分子间脱水反应
9
结论:①醇分子间脱水得到10。
②可以是相同的醇,也可以是不相同的醇。
2.消去反应
小结:醇能发生消去反应的条件:11
3、氧化反应
(1)燃烧反应:CH3CH2OH+3O22CO2+3H2O
(2)催化氧化:

12
(3)强氧化剂(能被酸性高锰酸钾或酸性重铬酸钾氧化)
小结:催化氧化反应机理:
①连有羟基的碳原子上必须有氢原子;
②连有羟基的碳原子上有2个H被氧化为13;
③连有羟基的碳原子上有1H被氧化为14;
④连有羟基的碳原子上没有H不能被氧化。
三、醇类
1.醇的含义:烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代形成的化合物称为醇
如:烯醇(-C=C-OH)不稳定
2.醇的分类:(按不同的分类标准)
如:乙二醇15丙三醇(甘油)16

3.饱和一元醇的通式:17饱和二元醇的通式:18

4、化学性质:(最好用“通式”表示)
⑴与金属钠反应:19
⑵与HX反应:20
⑶燃烧:CxHyOz+(x+y/4-z/2)O2xCO2+y/2H2O
⑷催化氧化:

21
⑸消去反应:
22
例:化学式为C7H8O,分子中含有苯环和羟基,写出其可能的结构简式?
解:

高二化学下《醇酚》第一课时教案


高二化学下《醇酚》第一课时教案
欢迎大家来到化学课堂!
[引入](1)展示酒精灯。(讲:这是我们做实验用的酒精灯,里面盛装的液体燃料是……酒精,又叫……乙醇。)
(2)展示护肤品。(讲:在这寒冷的冬季,我们都需要一些护肤品来滋润肌肤。我们一起来看这款护肤品的成分说明,有丙二醇,还有甘油,又叫丙三醇。这节课我们就来学习醇。)

[投影]CH3CH2OH乙醇

[板书]醇酚
一、醇
1、定义:

[投影](我们把这些)羟基(—OH)与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇。

[讲述]下面这两种物质中,羟基与苯环直接相连,这类有机物称为酚。
我们用—R表示链烃基,连接上—OH就可以表示醇类。其中,羟基决定了醇的主要化学性质,所以,我们把羟基叫做醇的……官能团。
我们选择乙醇作醇类的代表物。

[板书]2、通式:R—OH官能团:—OH
3、代表物:乙醇:CH3CH2—OH结构式:
或C2H5—OH

[过渡]下面我们以乙醇为例进一步来学习醇的化学性质。
[板书]4、化学性质:
[讲述]我们在必修2中学过乙醇与金属钠的反应
[投影]2C2H5O—H+2Na→2C2H5ONa+H2↑
乙醇钠
[迁移]我们将乙基(—C2H5)换成链烃基(—R),就可以得到醇与金属钠反应生成……醇钠和氢气。
[投影]RO—H+Na→
[练习]CH3CH2CH2OH+Ca→
[讲述]除金属钠外,还有很多活泼金属,如钾、钙、镁等都能与醇发生类似的反应。
[板书](1)醇与活泼金属反应:

[投影]展示驾驶员接受交警酒精检查的图片
[讲述]这个画面,我们都很熟悉,在生活中交警可以用K2Cr2O7来检验司机是否酒后驾驶,从而维持交通秩序,保障生命安全。那么K2Cr2O7遇到乙醇会发生怎样的变化呢?
今天我们就来现场演习一次。每个小组中两位同学扮演交警,两位同学扮演驾驶员,其他同学扮演观众。
[学生分组实验1]
步骤:1、请两位交警分别向两只试管中各加入约1mL酸性K2Cr2O7溶液,用作检测仪;
2、请两位驾驶员分别用A、B两支喷瓶向两只试管中各喷6次液体,模仿呼气;
3、振荡试管,观察溶液颜色的变化,并将两只试管中溶液的颜色进行对比。
现象:
结论:
[投影]实验现象和结论

[板书](2)醇的氧化反应
①与强氧化剂作用:
②燃烧:C2H5OH+3O2——→2CO2+3H2O
[过渡]同样是乙醇与氧气反应,但在Cu或Ag催化并加热的条件下,乙醇则被氧化为乙醛,我们称之为催化氧化。
[板书]③催化氧化
[投影]
[提问]请同学们细心观察,乙醇分子转化为乙醛分子的过程中,在分子组成和化学键上发生了怎样的变化?(乙醇分子失去2个H原子转变为含有碳氧双键的乙醛)
[投影]播放制作的模拟动画
[讲述]接下来请同学们拿起乙醇分子的球棍模型,动手动脑,将它变成乙醛分子。
[学生活动1]动手变模型
迁移:
[设问]仔细观察,从乙醇到乙醛的过程中,甲基有没有变化?(没有)现在我们把乙醇中的甲基(—CH3)换成烃基(—R),那么催化氧化的产物你会写吗?

[依时备用]
什么样的醇能够发生催化氧化反应?

[过渡]醇遇金属钠反应生成醇钠,遇氧化剂则被氧化,醇遇酸又将发生怎样的变化呢?首先来看乙醇遇浓硫酸会发生怎样的变化。
[讲述]请同学们按照学案上的实验步骤完成实验3-1
[学生分组实验2]教材51页实验3-1
实验步骤:1、再次检查装置的气密性:用洗耳球从长玻璃导管的一端吹气(一定不能吸气!),观察末端试管中是否有气泡产生;
2、充分预热大试管;
3、加热乙醇和浓硫酸的混合液,使液体温度迅速上升到170℃,让气流依次通过10%NaOH溶液、橙色溴的四氯化碳溶液、紫色KMnO4酸性溶液;
4、观察溶液颜色的变化,当观察到明显现象时,盖灭酒精灯;
5、记录实验现象。
[指导学生实验]
[讲述]1、为了提高实验的安全性,我们在大试管上加了一支长玻璃导管,与外界大气相通,可以有效防止倒吸和减少污染;
2、在大试管中加入碎瓷片的作用是……防止液体受热时暴沸;
3、氢氧化钠溶液用于除去副反应产生的杂质。
[学生活动]描述实验现象,总结实验结论。
[投影]
[讲述]浓硫酸的作用是……催化剂和脱水剂
[学生活动]分析断、成键位置
[投影]播放制作的模拟动画
[讲述]接下来请同学们拿起乙醇分子的球棍模型,动手动脑,将它变成乙烯分子。
[学生活动2]动手变模型,将“乙醇分子”变成“乙烯分子”。
[板书](3)醇的消去反应:
[依时备用]根据断键位置,分析能发生消去反应的醇,在结构上除了拥有羟基外,还应具备什么特点?
[过渡]乙醇除了在浓硫酸作用下发生反应外,还能与浓的氢溴酸在加热条件下发生反应。
[投影]与HBr反应

[板书](4)醇的取代反应:
师生共动:分析断键位置,迁移到醇类。
[小结]醇的化学性质
[板书]5、用途:
[投影]醇的用途:(1)是重要的化工原料;(2)用作燃料、溶剂、防冻液等。
[小结]学习方法:从个别到一般。
[课后巩固练习]
①+K→

②根据断键位置,判断下列各醇,能发生催化氧化反应的有(),能发生消去反应的有()

板书设计
醇酚
一、醇
1、定义:
2、通式:R—OH官能团:—OH
3、代表物:乙醇CH3CH2—OH结构式:
4、化学性质:
(1)醇与活泼金属反应:
(2)醇的氧化反应:①燃烧②与强氧化剂作用③催化氧化
(3)醇的消去反应:
(4)醇的取代反应:
5、用途:

文章来源:http://m.jab88.com/j/34732.html

更多

最新更新

更多